苯环电子云效应对苯胺聚合反应影响的初步探索／王晨森等 米聚苯胺的形成初期，由于分子问能够形成强的 一 重叠作 用，这些稠环与并环产物可以作为成核物种，诱导寡聚物排 列成为具有特定聚集态结构中间体，从而产生特定的纳米形 ・ １１３ ・ ａｎｄ ｅｔｈｙｌｅｎｅ卜ｏｃｔｅｎｅ ｂａｓｅｄ ｓｅｍｉ ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］． Ｃｕｒｒｅｎｔ Ａｐｐ１ Ｐｈｙｓ，２００９，９（２）：３９６ ４ Ｃａｏ Ｙ Ｙ，Ｔｈｏｍａｓ Ｅ Ｍａｌｌｏｕｋ．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ｔｅｍｐｌａｔｅ－ 貌。如果苯胺环体的电子云密度过大，则倾向于Ｎ—Ｎ偶合， 最终导致聚合反应终止。因此，这种反应对于解析聚合反应 后期聚苯胺结构具有一定指导意义。而吸电子基的引入会 ｇｒｏｗｎ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｎａｎｏｗｉｒｅｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ— ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ ｏｆ ｎａｎｏｗｉｒｅ ａｒｒａｙｓＥＪ￣．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ， ２００８，２０（１６）：５２６０ ５ Ｗｅｉ Ｚ Ｘ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．Ｈｏｌｌｏｗ ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ 直接弱化Ｎ—Ｎ与Ｎ—Ｃ偶合方式，有利于Ｃ Ｃ偶联反应的发 生，后者将直接引发聚合物产生枝化结构，不利于获得高线 性与高结晶性聚合物。 ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ａｎ ａｎｉｌｉｎｅ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｔｅｍｐｌａｔｅ［Ｊ］．Ａｄｖ Ｍａ— ｔｅｒ，２００２，１４（１８）：１３１４ ６ Ｚｈａｎｇ Ｌ Ｊ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．Ｃｈｉｒａｌ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ ｓｙｎｔｈｅ— ４结论 （１）苯胺在中性和酸性体系中１，２和１，４偶合同时发 生，生成咔唑。 （２）邻甲氧基苯胺在酸性体系中有利于Ｎ，Ｎ偶合，生成 肼类二聚体，这为以后的科研提供了一种研究方向。苯胺聚 ｓｉｚｅｄ ｖｉａ ａ ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｙ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍ，２００４， ４７７（１－２）：２４ ７ Ｊｉａ Ｈ。Ｒｉｃｈａｒｄ Ｂ Ｋａｎｅｒ．Ｎａｎｏｆｉｂｅｒ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｃｈｅｍｉ— ｃａｌ ｐｏｌｍｅｒｉｙｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｌｉｎｅ：Ａ ｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃ ｓｔｕｄｙＥＪ］．Ａｎ— ｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍ，２００４，１１６（４３）：５８１７ ８ Ｚｈｉ Ｘ Ｗ，Ｚｈｉ Ｍ Ｚ，Ｗａｎ Ｍ Ｘ．Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ 合过程中，当邻位为一个强推电子基，苯环上的Ｈ活性没有 氨基上的Ｈ活性强烈。反应时，一般是由氨基脱氢形成Ｎ— Ｎ单键化合物。对于邻位有推电子基团的苯胺衍生物，当其 生成寡聚物时，应首先考虑其氨基支链的反应。 （３）对氨基苯磺酸在中性和酸性体系中聚合主要是和氨 基有关，由于氨基的给电子能力突出，使得氨基的邻位氢的 电子云密度比较高，发生２，２偶合聚合的可能性比较大，从 而生成了５，５ 一二磺酸基一２，２，＿联苯二胺。 ｓｅｌ￣ａｓｓｅｍｂｌｅｄ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｍｉｃｒｏ／ｎａｎｏｔｕｂｅｓ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ， ２００２，１８（３）：９１７ ９ ＷｕＸＤ，Ｌｉｕ Ｋ，Ｗａｎｇ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｉｎ ｓｉｔｕ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｎｕｃｌｅａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｆｒｏｍ ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙ１ ｓｕｌｆａｔｅ ｍｉｃｅｌｌｅｓ：Ａ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ，２０１３，１１７（１８）：９４７７ １０ Ｗａｎｇ Ｊ Ｐ，Ｚｈａｎｇ Ｄ Ｈ．Ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ：Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ，ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ｎｅｗ ｆｅａｔｕｒｅｓ，ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ａｄｖ Ｐｏｌｙｍ Ｔｅｃｈｎ，２０１２，３２（Ｓ１）：３２３ 参考文献 １ Ｌｉ Ｄ，Ｈｕａｎｇ Ｊ Ｘ，Ｒｉｃｈａｒｄ Ｂ Ｋａｎｅｒ．Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ： Ａ ｕｎｉｑｕｅ ｐｏｌｙｍｅｒ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｆｏｒ ｖｅｒｓａｔｉｌｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ １１ Ｇｏｒｄａｎａ Ｃｉｒｉｄ－ｍａｒｊａｎｏｖｉｄ，Ｍｏｒｐｓｌａｖａ Ｔｒｃｈｏｖｄ，Ｊａｒｏｓｌａｖ Ｓｔ￣ｓｋａ１．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｐｏｌｍｅｒｉｙｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｌｉｎｅ ｗｉｔｈ ｐｅｒｏｘｙｄｉｓｕｌｆａｔｅ：Ｔｅｔｒａｍｅｒ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｉｎｔ Ｊ Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅｍ，２００８，１０８（２）：３１８ ［Ｊ］．Ａｃｃｏｕｎｔｓ Ｃｈｅｍ Ｒｅｓ，２００８，４２（１）：１３５ ２ Ｌｕｏ Ｘ Ｌ，Ａｏｉｆｅ Ｍｏｒｒｉｎ，Ｍａｌｃｏｌｍ Ｒ Ｓｍｙｔｈ，ｅｔ ａ１．Ａｐｐｌｉｃａ— ｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｅｎｓｏｒｓ ａｎｄ ｂｉｏｓｅｎ— １２ Ｇｏｒｄａｎａ Ｃｉｒｉ６－ｍａｒｊａｎｏｖｉｄ，Ｊａｒｏｓｌａｖ Ｓｔｅｊｓｋａｌ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍｉｃａ１ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎｉｌｉｎｉｕｍ ｓｕｌｆａｔｅ ｖｅｒｓｕｓ ａｎｉｌｉｎｅ： ｓｏｒｓＥＪ］．Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｓｉｓ，２００６，１８（４）：３１９ ３ Ｓａｍｂｈｕ Ｂｈａｄｒａ，Ｎｉｋｈｉｌ Ｋ Ｓｉｎｇｈａ，Ｄｉｐａｋ Ｋｈａｓｔｇｉｒ．Ｄｉｅｌｅｃ— ｔｒｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ＥＭＩ ｓｈｉｅｌｄｉｎｇ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｓｙｎｔｈ Ｍｅｔａｌｓ，２００８，１５８（５）：２００ （责任编辑沈耀红） 《材料导报》入选“２０１３中国国际影响力优秀学术期刊＂ 近日，《中国学术期刊影响因子年报＆国际引证报告（２０１３版）》在北京发布，《材料导报》入选“２０１３中国国际影响力优秀 学术期刊”。 “２０１３中国最具国际影响力学术期刊”、“２０１３中国国际影响力优秀学术期刊”遴选工作由中国学术期刊（光盘版）电子杂 志社、清华大学图书馆、中国科学文献评价中心完成，它依据国际总被引频次、国际影响因子等指标进行综合排序，并通过７Ｏ 位期刊评价研究专家最终评审并发布。 《材料导报》编辑部