简析食品接触材料及制品中酚类抗氧化剂

简析食品接触材料及制品中酚类抗氧化剂

张沛林，刘德云

（广州质量监督检测研究院，广东广州 511447）

摘 要：酚类抗氧化剂是一类常用合成抗氧化剂，广泛应用于食品接触材料及制品的生产中。本文介绍了几种典型酚类抗氧化剂在食品接触材料及制品领域的应用、潜在危害性及相关法规和标准中对其使用限制的情况。

关键词：食品接触材料及制品；苯酚类抗氧化剂；应用；危害β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八醇酯（又名抗氧化剂1076）、2,6-二甲基苯酚、对叔丁基苯酚（简称PTBP）、2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）和叔丁基-4-羟基苯甲醚（BHA）是常用酚类抗氧化剂，被广泛应用于食品接触材料及制品的生产中。酚类抗氧化剂具有一定潜在危害性，摄入后会对人体健康和安全造成影响。食品接触材料及制品中的酚类抗氧化剂可通过吸收、溶解、渗透、扩散等方式透过包装材料迁移进入食品中。因此，其使用应受到严格控制，国内外食品接触材料及制品相关法规和标准中均明确了其使用要求或特定迁移限量。

2 潜在危害性

抗氧化剂1076、2,6-二甲基苯酚、PTBP、BHT和BHA均为合成抗氧化剂，与天然抗氧化剂相比，这类物质具有更大毒性。抗氧化剂1076的毒性相对较低，相关的毒理学研究较少。2,6-二甲基苯酚具有一定生物毒性，对一些水生生物有害，具有一定刺激性，其蒸气能刺激眼睛、皮肤和呼吸系统，误服或经皮肤吸收会引起头痛、眩晕、恶心等症状，甚至导致昏迷或死亡。PTBP属于外源性酚类雌激素，具有一定的生殖毒性，对水生生物有毒，对人体也有一定的影响，受热分解可放出有毒气体，具有一定危害性。BHT对皮肤、角膜有腐蚀性，受热分解产生刺激烟雾，动物试验显示可能具有致癌作用[3]。BHA受热分解出辛辣刺激烟雾，长期接触会对人体肝、脾、肺等器官均产生不利影响，并可能具有致癌性[4]。

1 在食品接触材料及制品领域的应用情况

抗氧化剂1076、2,6-二甲基苯酚、PTBP、BHT和BHA等5种酚类抗氧化剂在食品接触材料及制品领域主要作为添加剂应用于塑料、涂料、橡胶、油墨、粘合剂和纸制品中，用于抑制产品在生产或使用中热氧化、光氧化反应的速度，延缓降解、变黄老化过程，延长使用寿命。目前已有多篇文献报道了食品接触材料及制品中检出上述酚类抗氧化剂。李小梅等[1]对12份塑料食品包装材料中BHA、BHT和抗氧化剂1076含量进行检测，3份样品中检出BHA，检出值范围为4～235 mg/kg； 8份样品中检出BHT，检出值范围为5～242 mg/kg； 8份样品中检出抗氧化剂1076，检出值为3～240 mg/kg。熊中强等

[2]

3 相关法规和标准规定

国内外相关法规和标准中对几种酚类抗氧化剂均有严格的使用要求或特定迁移限量要求。欧盟法规（EU）[5]规定，食品接触用塑料材料及制品中抗氧化剂1076的特定迁移限量（SML）为6 mg/kg，2,6-二甲基苯酚和PTBP的SML均为0.05 mg/kg，BHT的SML为3 mg/kg，BHA的SML为30 mg/kg。欧洲理事会决议ResAP（2002） 1中也规定了食品接触用纸和纸板中BHT和BHA的SML分别为3 mg/kg和30 mg/kg。我国关于食品接触材料及制品用添加剂的国家标准GB 9685—2016[6]中也对几种酚类抗氧化剂的使用要求和特定迁移限量都作出了明确规定，具体见表1。

在2份塑料类食品包装和2份橡胶类食品包装中检

出了BHT，检出值范围为6.3～15.0 mg/kg，在1份塑料类食品包装和1份橡胶类食品包装中检出了BHA，检出值分别为7.8 mg/kg和13.4 mg/kg。

表1 5种酚类抗氧化剂在GB 9685—2016中的相关规定

抗氧化剂

CAS号

使用范围和最大使用量（/%）

塑料

PE、PP、PS、AS、ABS、

PET、PC：0.5；PVC：0.006；PVDC：0.2；PPE、PEI、PBT：0.25

PE、PP、PS：0.5

PS：0.05

涂料和涂层

橡胶

油墨

粘合剂

纸类

SML/（mg/kg）

抗氧化剂10762082-79-3—0.50.5

按生产需要

适量使用

0.56

2,6-二甲基苯酚

PTBP

576-26-198-54-4

按生产需要适量使用—

——

——

——

——

0.050.05

作者简介：张沛林（1991—），男，汉族，广东江门人，本科，助理工程师。研究方向：食品包装产品检测。

138 食品安全导刊 2021年8月Copyright©博看网 www.bookan.com.cn. All Rights Reserved.食品加工与包装

（续表1）

抗氧化剂

CAS号

使用范围和最大使用量（/%）

塑料

涂料和涂层

橡胶0.10.1

油墨按生产需要

适量使用

—

粘合剂0.10.1

纸类按生产需要适量使用

—

SML/（mg/kg）

BHTBHA

128-37-025013-16-5

PE、PP：0.5；

按生产需要

PS、AS、ABS、US：1；

适量使用

PA、PET、PC、PVC、PVDC：0.13PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC、PVDC：0.1

按生产需要适量使用

330

注：“—”代表不得添加。

4 结语

苯酚类抗氧化剂具有良好的抗氧化性，在食品接触材料领域得到广泛应用，大大提高了食品接触材料的使用寿命，为食品接触材料及制品行业的发展做出了巨大的贡献。但该类物质具有潜在危害性，要对其使用量进行监管，保证食品接触材料及制品中该类物质的使用和特定迁移量能满足相关法规和标准的要求，降低相关产品质量安全风险。参考文献

[1]李小梅,宋欢,林勤保,等.UPLC研究塑料食品包装材料中的抗氧化剂及其迁移[J].化学研究与应用.2010,22(8):980-984.

[2]熊中强,王利兵,李宁涛,等.气相色谱法测定高分子食品包装材料中抗氧化剂的残留量[J].色谱.2011,29(3):273-276.

[3]周延培,朱盼盼,崔玲君,等.高效液相色谱法测定食用油中多种抗氧化剂的研究[J].粮食与油脂.2020,33(8):56-59.

[4]陈晓迪,刘飞,徐虹.脂溶性天然抗氧化剂的研究进展

[J].食品科学.2017,38(3):299-304.

[5]Official Journal of the European Union.Commission Regulation (EU) No 10/2011/EC of 14 January 2011 on plastic materials and articles intended to come into contact with food[EB/OL].(2002-08-15)[2021-05-11].https://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/TXT/PDF/?uri=CELEX:32011R0010&qid=1626747169376&from=EN.

[6]Council of Europe. Resolution ResAP (2002) 1 on paper and board materials and articles intendedto come into contact with foodstuffs[EB/OL].(2002-09-18)[2021-05-11].https://rm.coe.int/09000016804d82f8.

[7]国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准:GB 9685—2016[S].北京:中国标准出版社,2016.

（上接第137页）

入一定量的耐盐乳酸菌，也能有效地改善酱油风味。3.2 延长酱油发酵时间

消费者对酱油口感、色泽度等有较高要求，这需要酱油生产者思考酱油工艺的改良问题，以提升酱油风味口感[7]。在酱油风味口感提升中，可通过延长酱油的发酵时间使得酱油更为醇香。发酵期控制好温度，使得蛋白酶具备有效发挥的适宜条件，使得蛋白酶充分发挥实现酱油风味的改善。例如固态低盐发酵工艺中应将发酵周期提升到一个月以上，酱油能实现色香味等各方面的效果提升。3.3 利用调配改善风味

改善酱油风味可在酱油调制的过程中基于产品质量标准将发酵产生的原油进行配兑处理，配兑中可针对消费者的口味偏好进行差异化的酱油调配，如原来酱油的基础上调配甜味剂、增鲜剂和其他香辛料等，或增加酱油花色，以此达到改善酱油风味的目的。随着酱油生产工艺的改良[8-9]，对酱油风味的研究也持续深入，取得了一定的成果，使市场上酱油风味更多元。

调和，有效改善酱油风味，真正推出风味佳的酱油调味品，满足人们多元的味蕾需求。参考文献

[1]谭戈,徐晴元,郭丽琼,等.酿造酱油微生物多样性及风味物质研究进展[J].中国调味品,2021,46(6):160-163.

[2]郭明威,耿予欢.酱油发酵过程中一株4-乙基愈创木酚转化菌的筛选及其鉴定[J/OL].食品与发酵工业:1-9[2021-06-11]https://doi.org/10.13995/j.cnki.11-1802/ts.026836.

[3]路怀金,刘通讯,赵谋明,等.2株米曲霉的特色酶系对酱油理化指标及品质的影响[J].中国食品学报,2021,21(5):230-237.

[4]张丽杰,张怀志,徐岩.枯草芽孢杆菌Nr.5和底物添加促进酱油中吡嗪类物质合成[J].食品与发酵工业,2020,46(21):1-8.

[5]张浩元.酱油活性干酵母在日式工艺中的应用[J].现代食品,2020(13):63-65.

[6]刘佳乐.酱油发酵过程强化嗜盐四联球菌对酱油品质的影响[D].无锡:江南大学,2020.

[7]邹谋勇,朱新贵,孙启星,等.一株产2-苯乙醇酵母的鉴定及其在酱油酿造中的应用[J].中国酿造,2020,39(5):173-178.

[8]赵谋明,陈涛,王靖雯,等.酱油发酵过程中细菌的分离鉴定及其特性与交互作用[J].现代食品科技,2020,36(5):148-154.

[9]邹谋勇,朱新贵,刘丹,等.产2-苯乙醇酵母的鉴定及其在酱油发酵中的应用[J].食品科学,2019,40(6):217-222.

4 结语

酱油酿造过程中，确保酱油发酵的良好风味，必须严格按照发酵工艺要求进行发酵，确保酿造质量。应继续探索发酵工艺的改良方法，实现酱油发酵中多种风味物质的平衡

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