第３期 Ｎｏ．３ ２０１１年６月 Ｊｕｎｅ ２０１ｌ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３纳米复合光催化剂的 制备及性能研究 孟阿兰 ，徐啸 ，李镇江ｚ （１。青岛科技大学化学与分子工程学院生态化工教育部重点实验室，山东 青岛２６６０４２１ （２．青岛科技大学机电工程学院山东省高分子材料先进制造技术重点实验室， 山东青岛２６６０６１） 纳．蚕Ｃ 摘要：采用配位均匀共沉淀法制备出ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合光催化剂，用ＴＥＭ、ＸＲＤ、ＦＴ—ＩＲ、 米 ＩＣＰ等对产物的形貌、微观结构及组成进行了表征，着重研究了反应物配比及Ｃｄ ｆＮＯ ） 浓度对 科№ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合光催化剂催化降解甲基橙光催化活性的影响规律，结果表明，ｎ ｆＺｎ ）：ｎ Ｏ （Ａ ：ｎ（Ｃｄ２＋）＝２１：１．７６：１．７５，Ｃｄ（ＮＯＢ） 浓度为０．１６８ ｔｏｏｌ・ｄｍ 时制得的纳米复合光催化剂对甲基橙 技＿墓 （ＭＯ）的降解率较ＺｎＯ／Ａｇ提高５ｌ％，ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ，对ＭＯ的光催化降解符合一级反应动力学方 程，表观速率常数为１．４５５ｌ ｈ～，是ＺｎＯ／Ａｇ的７倍。 关键词：ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３；光催化；甲基橙 Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３ Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｐｈ０ｔ０ｃａｔａｌｙｓｔｓ ＭＥＮＧ Ａ—ｌａｎ ．ＸＵ Ｘｉａｏ ，ＬＩ Ｚｈｅｎ－ｊｉａｎｇ ｆ１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｅｃｏ—ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｍｉｎｉｓｔｙｒ ｏｆ Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０４２，Ｃｈｉｎａ） （２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｑｉｎｇｄａｏ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｑｉｎｇｄａｏ ２６６０６ １，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣ０３ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ—ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ＴＥＭ，ＸＲＤ，ＦＴ—ＩＲ，ａｎｄ ＩＣＰ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｒｅａｃ— ｔａｎｔｓ ｒａｔｉｏ ａｎｄ Ｃｄ（ＮＯ３）２ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｎ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｆｏｒ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉ（）ｎ ｏｖｅｒ ＺｎＯ／Ａｇ／ ＣｄＣＯ３ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ ｏｖｅｒ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３ ｎａｎｏｃｏｍ— ｐｏｓｉｔｅ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｓｅｌｅｃｔｉｎｇ ｎ（Ｚｎ ｆ）：ｎ（Ａｇ＋）：ｎ（Ｃｄ ｍｏｌａｒ ｒａｔｉｏ ｏｆ ２ １：１．７６：１．７５ ａｎｄ Ｃｄ（ＮＯ３）２ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ０．１ ６８ ｔｏｏｌ‘ｄｍ。．ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ５ １％ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｏ ＺｎＯ／Ａｇ．Ｔｈｅ ｐｈｏｔｏ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ ｏｖｅｒ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３ ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｗｉｔｈ ｆｉｒｓｔ—ｏｒｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｅｑｕａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ—ｒａｔｅ ｃｏｎｓｔａｎｔ（ｋ）ｏｆ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３ ｗａｓ １．４５５ １ ｈ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ７ ｔｉｍｅｓ ｂｉｇｇｅｒ ｔｈａｎ ＺｎＯ／Ａｇ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３；ｐｈｏｔｏｃｔａｌｙｓｉｓ；ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ 中＿圉 呈；！旦 望 歪里 Ｌ文重缉号＿ ８ ２二 ｊ２０＿ｌ１）一 二Ｑ９ 二Ｑ５ 收稿日期：２０１０—１０—０９ 基金项目：国家自然科学基金项目（５０９７２０６３），山东省自然科学基金项目（Ｙ２００７Ｆ６４）， 青岛市基础研究项目（ｏ９—１—３—２７－ｊｃｈ） ５７ 第８卷第３期 ２０１１年６月 显微与测量 Ｍｉｃｒｏｔｅｃｈｎｉｑｕｅ＆Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｖｏ１．８ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ ２０１１ Ｏ引言 ＺｎＯ是一种性能卓越的Ⅱ一Ⅵ族半导体材料， 其在室温下的禁带宽度为３．３７ｅｖ，激子束缚能为 ６０ｍｅＶ，且毒性小、生产工艺简单、成本低廉， 受到光催化半导体材料领域研究者的普遍关注 １。 但由于纯ＺｎＯ光生电子转移能力低，导致其光催 化活性不够理想，应用受到限制。如何提高ＺｎＯ 的光催化活性成为光催化材料领域研究者力图解 决的问题。近年来的研究结果表明，通过贵金属 负载阁删、金属或非金属掺杂刚７＿及复合材料的合 成［８１－｛”】等方法对ＺｎＯ进行改性，可提高其对光生 电子空穴对的分离和转移效率。复合材料不仅保 留着单组份材料的优点，还会由于复合组分的协 同及相互促进作用而赋予材料一些新的优异特 性，因此越来越受到广大研究者的亲睐。贵金属 复合半导体材料能有效提高光生电子一空穴对 的分离，是当前光催化剂改ｆ生研究的热点之一ｆＩ２ｌ ｆ］。 碳酸镉作为一种重要的化工原料而被广泛应用于 玻璃色素的助熔剂、有机反应的催化剂、塑料增 塑剂和稳定剂中ｆＪ４Ｊ。本文在课题组前期研究工作『４Ｊ 的基础上对ＺｎＯ／Ａｇ进行了ＣｄＣＯ。异质复合改性， 以期找到延长光催化剂中还原性电子寿命的方 法，实现提高材料的光催化活性的目的。 １实验部分 １．１ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ，纳米复合光催化剂的制备 按照设定的ｎｆＺｎ２＋）：ｎ（Ａ ：ｎ（ｃｄ ＋）比例，准确移 取设定体积浓度为１ ｔｏｏｌ・ｄｍ 的Ｚｎ（ＮＯ３）：溶液、 ０．１６８ ｔｏｏｌ・ｄｍ 的ＡｇＮＯ，溶液及设定浓度的Ｃｄ（Ｎ０３）。 溶液于洁净干燥的三口烧瓶中，搅拌下加入浓氨 水至反应生成的沉淀刚好完全溶解后将反应液置 于８０℃恒温水浴槽中，继续搅拌。待反应液中有 少许沉淀出现，以３ ｍＬ・ｍｉｎ 的速度向其中滴加 设定体积浓度为１ ｍｏｌ・ｄｍ 的（ＮＨ４）：Ｃ０ 溶液，继 续反应２ｈ后，离心分离、洗涤、干燥，得前躯 体。将前驱体置于真空管式炉中，５００￣Ｃ下煅烧 ４ｈ，自然冷却至室温，得ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合 光催化剂。文中所用ＺｎＯ／Ａｇ纳米复合光催化剂按 ５８ 文献【４］所述方法制备。 １．２ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合光催化剂的表征 采用Ｄ８ＡＤＶＡＮＣＥ型ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ） 表征物相结构，ＪＥＭ一２００Ｅｘ型透射电子显微镜 （ＴＥＭ１观察产物形貌，ＶＥＲＴＥＸ７０型红外分光光 度计（Ｆｒｒ—ＩＲ１定性分析产物组分，Ｐｒｏｄｉｇｙ ＸＰ型 电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ＩＣＰ１定量分 析产物中金属元素比例。 １．３ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合光催化剂的光催化 活性评价 以甲基橙为降解对象，８ ｗ紫外灯（波长为 ２５４ ｎｎｌ，顺德市杏坛八雄电器五金厂）为光源， 于自制光催化装置中完成纳米复合光催化剂光催 化活性的评价。其方法是顺次向反应器中加入 １００ｍＬ浓度为１０ ｍｇ・ｄｍ。的甲基橙溶液及０．４００ｇ纳 米复合光催化剂，在黑暗条件下超声分散３０ｒａｉｎ， 使光催化剂对甲基橙的吸附达到平衡，然后开启 光源，控制光源与液面间距为１０ ｃｍ。反应过程 中每问隔０．５ｈ取样一次，离心分离，用紫外一可 见分光光度计在最大吸收波长（４６５ｎｍ）处测定 所得清液的吸光度，进而求得不同反应时间甲基 橙的浓度及降解率。 ２ 结果与讨论 ２．１ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合光催化剂的表征 按２．１所述方法，控制原料配￣ｎ（Ｚｎ ）：ｎ（Ａｇ ）： ｎ（Ｃｄｚ＋１＝２１：１．７６：１．７５，用０．１６８ ｍｏｌ・ｄｍ 的Ｃｄ（ＮＯ３）２ 溶液进行制备反应，所得产物的ＸＲＤ谱网见图１。 图１中标有ＺｎＯ的衍射峰的峰位及峰强与六方纤锌 矿结构ＺｎＯ（ＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３６—１４５ ｌ，ａ＝０．３２４９、ｃ＝ ０．５２０６ ｎｍ）完全一致；标有Ａｇ的四个衍射峰的 峰位及峰强与立方Ａｇ（ＪＣＰＤＳ Ｃａｒｄ．Ｎｏ．０４— ０７８３，ａ＝０４０８６ｎｍ， ＝ｐ＝ ＝９０。）完全一致；标 有ＣｄＣＯ，的衍射峰的峰位及峰强与斜方六面体 ＣｄＣＯ３（ＪＣＰＤＳ Ｃａｒｄ．Ｎｏ．４２—１ ３４２，ａ＝０．４９２９ ｎｍ． 第３期 ２０１１年６月 纳米科技 Ｎａｎｏｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ ２０１１ ２ ０（ｄｅｇｒｅｅ） ｗ ｎｕｍｂｅｒ【ｃⅡ 图１ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３纳米复合光催化剂 图２纳米复合光催化剂ＦＴ—ＩＲ４谱 图３ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３纳米复合光催 ＸＲＤ４谱 化剂ＴＥＭ照片 ｃ＝１．６３０６ｎｍ）完全一致，据此可判定制备产物为 ２．２ ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 纳米复合粉体的光催化性能 ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ，复合光催化剂。其ＦＴ—ＩＲ图谱见图 评价 ２。波数１４２３．３８、８５８．８１、７２３．６４处为ＣｄＣＯ３的特 征吸收峰，波数４９９．９６、４３４．３８处为ＺｎＯ的特征吸 用浓度为０．１６８ ｔｏｏｌ・ｄｍ 的Ｃｄ（ＮＯ３）：溶液，分 收峰，对应于Ｚｎ—Ｏ键的伸缩振动。波数３０３１．８６ 别按原料配比ｎ（Ｚｎ２３：ｎ（Ａｇ＋）：ｎ（Ｃｄ２＋）＝２１：１．７６：１／１．１７／ 为一ＯＨ的特征吸收峰，可能是试样未完全干燥或 １．４０／１．７５／２．３３／３．５０制备的ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３和ＺｎＯ／ 因受潮而含有少量水分所致。由于复合材料中Ａｇ Ａｇ为光催化剂降解甲基橙溶液３ｈ，降解率【（ｃ ｃ） 为单质，因此，无法通过ＦＴ—ＩＲ检测到其存在。 ／ｃｏ］如图４所示。由图４可以看出，１）２ＺｎＯ／Ａｇ为光 但对产物进行ＩＣＰＮ试，结果显示产物中含有银， 催化剂，３ｈ甲基橙的降解率仅有４６．９％。ＺｎＯ／Ａｇ／ 且试样中Ｚｎ：Ａｇ：Ｃｄ的质量比为３３：３：５。可见，ＦＴ— ＣｄＣＯ，对甲基橙的光催化降解活性明显要高于未 ＩＲ和ＩＣＰ与ＸＲＤ分析结果是一致的。图３是ＺｎＯ／ 复合ＣｄＣＯ３的ＺｎＯ／Ａｇ，且随着ＣｄＣＯ３量增加，降 Ａｇ／ＣｄＣＯ 复合光催化剂的ＴＥＭ照片，可以看出， 解率提高。这可能是由于ＣｄＣＯ 在材料中起到了 复合光催化剂的粒径为１５—２０ｎｍ，分散较好，而 类似电子迁移中心的作用，复合ＣｄＣＯ。增加了光 小尺寸有利于增大材料的比表面积，提高材料的 激发产生的电子一空穴对的分离效率，从而提高 光催化活性。 了材料的光催化活性。按原料配￣ｎ（Ｚｎ ＋）：ｎ（Ａ ：ｎ （Ｃｄ ）：２１：１．７６：１．７５制得的ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３光催化 ｎ（Ｚｎ”）：ｎ（Ａ ）ｎ（ｃｄ １ 图４反应物配比对ＺａＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３ 图５应物浓度对ＺｒｔＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３ 图６甲基橙光催化剂降解动力学 光催化活性的影响 光催化活性的影响 拟合线性曲线 ５９ 第８卷第３期 ２０１ １年６月 显微与测量 Ｍｉｅｒｏｔｅｅｈｎｉｑｕｅ＆Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｖ０１．８ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ ２０１１ 活性最高，３ｈ甲基橙的降解率可达９７．９％。但继 续增加反应物中Ｃｄ 的比例，降解率反而呈现递 减趋势。这表明ＣｄＣＯ 的含量过多会抑制光激发 电子一空穴电子对的分离和转移效率。 固定原料配比为ｎ（Ｚｎ２＋）：ｎ（Ａｇ＋）：ｎ（Ｃｄ。＋１＝２１：１．７６： １．７５，分别用浓度为０．０８４、０．１６８、０．２５２、０．３３６ ｍｏｌ・ｄｍ 的Ｃｄ（ＮＯ ） 溶液进行制备反应，并以制 备的系列产物及ＺｎＯ／Ａｇ为光催化剂降解甲基橙溶 液３ｈ，降解率如图５所示。由图５可以看出，初期 甲基橙的降解率随Ｃｄ（ＮＯ ） 溶液浓度增加而增 加，用浓度为０。１６８ ｍｏｌ・ｄｍ 的Ｃｄ（Ｎ０３ 溶液制备 的ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ，光催化性活性最高，３ｈ后甲基橙 溶液的降解率达到９７．９％。但继续ｆ＠￣［：ＩＣｄＣＮＯ，）２；Ｔｇ 液浓度，甲基橙的降解率反而呈现递减趋势，可 能是因为较高的反应物浓度会使ＣｄＣＯ，颗粒生长 时间增长导致的尺寸增大造成的。综上所述，原 料酉己比ｎ（Ｚｎ ＋１：ｎ（Ａｇ＋）：ｎ（Ｃｄ ＋）＝２１：１．７６：１．７５，ｃ［Ｃｄ （ＮＯ３ｄ＝０．１６８ ｍｏｌ・ｄｉｎ 为制备ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ３复合 纳米光催化剂的优选条件。以优选条件下的制备 产物及ＺｎＯ／Ａｇ为光催化剂催化降解甲基橙溶液，一 Ｉｎ（ｃ／ｃ０）与反应时间呈线性关系（如图６所示），相 关系数别为０．９８３９和０．９６９５，表明以ＺｎＯ／Ａｇ／Ｃｄ— ＣＯ，和ＺｎＯ／Ａｇ为光催化剂降解甲基橙均具有一级 反应动力学特征，其动力学方程分别为一Ｉｎ（ｃ／ｃ０＝ １．４５５１ｔ一０．１５２３和一Ｉｎ ｆｃ／ｃ０）＝０．２０５６ｔ＇０．０４８１，表 观速率常数分别为１．４５５ １ ｈ 和０．２０５６ ｈ～。与ＺｎＯ／ ＡｇＸＨ比，ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ，对应的表观速率常数明显 增大，是前者的７倍。表明ＣｄＣＯ 复合提高了ＺｎＯ／ Ａｇ在紫外光下的光催化活性。 ３结论 ｚｎＯ，Ａｇ纳米复合材料中引入ＣｄＣＯ，可有效提 高其光催化活性，且反应物配比及Ｃｄ（ＮＯ，） 浓度 是影响所得产物光催化活性的主要因素。用浓度 为０．１６８ ｉｎｏｌ・ｄｉｎ 的Ｃｄ ｆＮＯ，）：溶液，按原料配比ｎ （Ｚｎ ＋）：ｎ（Ａｇ ）：ｎ（Ｃｄ 十）＝２】：１．７６：１．７５制备的ＺｎＯ／Ａｇ／ ＣｄＣＯ 复合纳米光催化剂光催化活性最好，在８Ｗ 紫外灯照射下降解甲基橙溶液３ｈ，降解率达到 ９７．９％，远要高：￣ＺｎＯ／Ａｇ的４６．９％。ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ 和ＺｎＯ／Ａｇ光催化降解甲基橙均为一级反应，前者 ６０ 表观速率常数为１．４５５１ ｈ一，是后者的７倍，表明 ＣｄＣＯ３在ＺｎＯ／Ａｇ／ＣｄＣＯ。中可以作为材料表面电荷 转移的桥梁，从而提高材料中光激发产生的电 子一空穴对的分离和转移效率，使得材料的光催 化活性得到明显的提高。 参考文献 ［１】 王英连，孙汪典，任思雨，等．ＺｎＯ薄膜的制备及光催化 性能研究ｆＪ］＿工业催化，２００５，１３（１）：３７—４０． ［２】 ＧＵＡＮＧ Ｚ，ＪＩＡＮＣＨＥＮＧ Ｄ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏ— ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｅｆｒｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ Ａｇ／ＺｎＯ ｎａｎｏ—ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］ ＿Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｉｎ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２００７， １０：９０—９６． 【３］ ＲＥＥＮＡＭＯＬＥ Ｇ，ＭＩＣＨＡＥＬ Ｋ．Ｓ，ＳＵＲＥＳＨ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ａ ｈｉｇｈｌｙ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ａｇ－ＺｎＯ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｐｒｏｐ－ ｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ１．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２００８，ｌ１ ２： １３５６３一ｌ３５７０． 【４］ 李镇江，郭锋，孟阿兰，等．工艺参数对合＆ＺｎＯ／Ａｇ￣ 米复合抗菌剂产率的影响【Ｊ］．稀有金属材料与工程， ２００７，３６：２９３—２９５． ［５］ＬＵＹＡＮ Ｌ，ＷＥＩＨＵＡ Ｗ，ＨＵＩ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｆｉｒｓｔ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ Ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｂａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｒ—Ｄｏｐｅｄ ＺｎＯ［Ｊ１．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ， ２００９，１ １３（１９）：８４６０—８４６４． 【６］ＸＩＡＯＱＩＮＧ Ｑ，ＬＩＰＩＮＧ Ｌ，ＪＩＮＧ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｏｒｉｇｉｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ Ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ： Ａ Ｃａｓｅ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ＺｎＯ Ｄｏｐｅｄ ｗｉｔｈ Ｍｇ ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．Ｃ，２００８，ｌ １２（３２）：１２２４２—１２２４８． ［７］ＸＵＮＹＵ Ｙ，ＡＢＲＡＨＡＭ Ｗ，ＧＯＮＧＭＩＮＧ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｎｉ－ ｔｒｏｇｅｎ—Ｄｏｐｅｄ ＺｎＯ Ｎａｎｏｗｉｒｅ Ａｒｒａｙｓ ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏ－ ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｗａｔｅｒ Ｓｐｌｉｔｔｉｎｇ【Ｊ］．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔ．，２００９，９（６）： ２３３１－２３３６． ［８】 ＷＩＬＬＩＡＭ Ｌ Ｋ，ＩＶ，ＡＤＥＬ Ａ Ｉ，ＤＡＶＩＤ Ｗ Ｍ，Ｉｍｐａｃｔ ｏｆ Ｈｅａｔ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＺｎＯ—ＴｉＯ２＂Ｎａｎｏｐａｒ— ｔｉｃｌｅｓ ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｅａｔａｌｙｔｉｃ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ Ａｚｏ Ｄｙｅ ｌＪＪ． Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，２００８，４７（５），１４８３－１４８７． ［９］ ＺＥＹＡＮ Ｗ，ＢＡＩＢＩＡＯ Ｈ，ＹＩＮＧ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｈｉｇｈｌｙ Ｐｈｏｔｏ— ｃａｔａｌｙｔｉｃ ＺｎＯ／Ｉｎ２０３ Ｈｅｔｅｒｏｎａｎｏｓｔｒｕｅｔｕｒｅｓ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ａ Ｃｏｐｒｅｅｉｐｉｔａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄ【Ｊ】．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ， ２００９．１ １ ３（１ ｌ１：４６１２－４６１７． ［１０］ＹＵＡＮＺＨＩ Ｌ，ＨＵＡ Ｚ，ＺＨＩＭＩＮ Ｇ，ＪＩＡＮＪＵＮ ＨＡＮ，ｅｔ ａ１．Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｉｆｃｉｅｎｔ Ｖｉｓｉｂｌｅ—Ｌｉｇｈｔ－Ｉｎｄｕｃｅｄ Ｐｈｏｔｏ— ｃａｔａｌｙｔｉｃ Ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ＡｇＩ／ＴｉＯ２ Ｐｈｏｔｏｃａｔａ— ｌｙｓｔ［Ｊ］．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２００８，２４（１５）：８３５１—８３５７． （下转第６９页） 第３期 纳米科技 Ｎｏ．３ ２０１１年６月 Ｎａｎｏｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｎａｎｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｊｕｎｅ ２０１１ 蜘材料荆艮２００７，２１（１７）：１６－１８． ｆｏｒｍａｎｃｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｐｏｌｙ（３，４一 ｃ２］ 何天白，胡汉杰．功能高分子与新技术 ｑ北京：化学ｘ－，２ｋ ａ１ｋｙｌｅｎｅｄｉｏ ｙｔｈｉｏ—ｐｈｅｎｅ）ｆｏｒ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ 出版杜２００１． 『Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００９，１ ８８：３ １ ３－３ １ ８． 【３］ ＭＡＴＬ，ＧＵＡＮＧ Ｑ，ＡＫＩＹＡＭＡ Ｍ’ｅｔａ１．Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｓｅｖｅｒ－ ＬＩ Ｑ ｈ，ｗＵ Ｊ Ｈ，ＴＡＮＧ Ｑ ｗ，ｅｔ ａ１．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｅｒｏｐ— ａｌ ｔｙｐｅｓ ｏｆｎｏｖｅｌ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｆｏｒ ｄｙｅ－－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｏｒｏｕｓ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ Ｄｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＥｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，５７４．＂ ｃｅｌｌｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００８，１０： ７７＿８３． １２９９口１３０２． 【４Ｊ ＭＡ Ｔ Ｌ ＧＵＡＮ Ｇ Ｑ＇Ｍｏｒｉｔｏ Ａｋｉｙａｍａ，ｅｔ ａｋ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ＷＵ Ｊ Ｈ，ＬＩ Ｑ Ｈ，ＦＡＮ ＬＥ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ｈｉｇｈ—ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｅｔａｌ ｓｈｅｅｔ ａｎｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｉｆｌｍ ｏｆｒ ｄｙｅ— ｐｏｌｙｐｙｒｒｏｌｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｄｙｅ— ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ，２００５，４７２：２４２＿ ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ【Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ， ２４５． ２００８。１８１（１）：７２口１７６． 【５］ ＫＡＹ ＧＲＡＴＺＥＬ Ｍ．Ｌｏｗ ｃｏｓｔ ｐｈｏｔｏｖｏｈａｉｃ ｍｏｄｕｌｅｓ ｂａｓｅｄ ＬＥＥ Ｋ Ｍ，ＨＳＵ Ｃ Ｙ，ＣＨＥＮ Ｐ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｈｉｇｈｌｙ ｐｏｒｏｕｓ ｏｎ ｄｙｅ ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ ａｎｄ ＰＰｒｏＤＯＴ—Ｅｔ２ ｆｉｌｍ ａｓ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｐｌａｓｔｉｃ ｄｙｅ－ ｃａｒｂｏｎ ｐｏｗｅｒ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ， ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｌ９９６，４４（１ ９９－１１７． Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００９，ｌｌ：３３７５—３３７９． 同 ＩＭＯＴＯ Ｉ＜，ＴＡＫＡＨＡＳＨＩ＿一 Ｋ ＹＡＭＡＧＵＣＨＩ ｅｔ －一ａｔ Ｈｉｇｈ－ ＬＩ Ｚ Ｐ．ＹＥ Ｂ Ｘ．ＨＵ Ｘ Ｄ．Ｆａｃｉｌｅ ｅｌｅｃｔｒｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ— ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｃａｒｂｏｎ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ＰＡＮＩ ａｓ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｌｏｗ ｃｏｓｔ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌ￣２００３， ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌⅢ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００９， ７ ４５９－４６９． １１（９）：１７６８－１７７１． ｆ７】ＨＵＡＮＧ乙ＬＩＵＸＺ，ＬＩＫ ｘ’ｅｔａＬＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｎｍａ— ＺＨＡＮＧ Ｊ，ＨＲＥＩＤ Ｔ，ＬＩ Ｘ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｎａｎｏｓｔｎｒｅｔｕｒｅｄ ｔｅｒｉａｌｓ ａｓ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ｏｆ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ［Ｊ｝ ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｓｅｄ ｓｏｌａｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００７， ５９６－５９８． ｃｅｌｌｓ：Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｔｓ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉ— Ｎ ＲＡＭＡＳＡＭＹ Ｅ ＬＥＥ Ｄ Ｙ，ＳＯＮＧＪ Ｓ Ｓｐｒａｙ ｃｏａｔｅｄ ｍｕｌｔｉ－ ｃａｌ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｅｔａ，２０１０， ｗａｌｌ ｅａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｆｏｒ ｔｒｉｉｏｄｉｄｅ ５５０ １、：３６６４—３６６８． （Ｉｆ）ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｉｎ ｄｙｅ－－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｅｅｌｌｓ［Ｊ￣Ｅｌｅｅｔｒｏｃｈｅｍ－ ｉｓｔｒｙ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２００８，１０（７）：１０８７－１０８９． 作者简介 ［９ ９］ＳＡＩＴＯ Ｙ，ＫＵＢＯ Ｗ，ＫＩＴＡＭＵＲＡ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｉ－／Ｉ３－ｒｅｄｏｘ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｎ ｐｏｌｙ（３，４一ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ） 李晓雪（１９８５），女，硕士研究生，从事染料敏化太 ｃｏｕｎｔｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｉｎ ｄｙｅ－ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ ｓｏｌａｒ ｃｅｌｌｓ［Ｊ】．Ｊｏｕｒ－ 阳能电池方面的研究工作。 ｈａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌｏｇｙ Ａ－Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， 张君（１９７３），男，内蒙古大学，副教授，从事染 ２００４．１６４：１５３—１５７． 料敏化太阳能电池方面的研究工作。 ［１０】ＬＥＥ Ｋ Ｍ，ＣＨＥＮ Ｐ Ｙ，ＨＳＵ Ｃ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ａ ｈｉｇｈ－ｐｅｒ－ （上接第６０页） 【１１］姜秀榕，温德才，胡志彪，等．ＳｎＯｄＺｎＯ复合氧化物的 ［１４】韩坤，赵志慧，相铮，等．碳酸镉＠二氧化硅菱形体核壳 制备及对亚甲基蓝的光催化性能研究［Ｊ１．化学工程 结构以及二氧化硅菱形体空心结构微粒的制备ｆＪ１＿ 与装备，２００９，１ １：１—４ 高等学校化学学报，２００６，２７（６）：１１４９—１１５２ ［１２］ＪＩＮ Ｍ，ＺＨＡＮＧ Ｘ Ｔ，ＮＩＳＨＩＭＯＴＯ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｌｉｉｇｈｔ２ｓｔｉｍ－ ｕｌａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｉｎ ＴｉＣ２－ｂａｓｅｄ ｎａｎｏｆｉｂｅｒｓ 作者简介 【Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ，２００７，１ １１（２）：６５８－６６５． 【１３】ＡＷＡＺＵ Ｋ，ＦＵＪＩＭＡＫＩＭ，ＲＯＣＫＳＴＵＨＬ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ａ Ｐ 孟阿兰（１９６２一），女，副教授，从事功能纳米材料的 ｌａｓｍｏｎｉｃ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｓｉｌｖｅｒ ｎａｎｏｐａｒｔｉｅｌｅｓ 制备、机理、性能及应用研究及有机电化学合成的研究 ｅｍｂｅｄｄｅｄ ｉｎ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ【Ｊ】．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， 工作。 ２００８，１３０（５）：１６７６－１６８０． ６９