.794. 呻善材 Journal of Chinese Medicinal Materia1s 第30卷第7期2007年7月 化合物Ⅵ:白色粉末,UVh—MeO“(nm):254,正离 参 考 文 献 子ESI-MS m/z:191[M+Na] ;负离子ESI.MS m/ [1]季宇彬,王胜惠,高世勇,等.龙葵活性成分的研究.哈 z:167[M-H]一,提示相对分子量为168; H.NMR 尔滨商业大学学报(自然科学版),2004,20(6):637— (CD3O3)8:7.54(1H,d,J=1.8Hz,H-2),6.80(1H, 640. d,J=8.5z,H-5),7.55(I H,dd,J=8.5,1.8Hz,H. [2]Ikeda Tsuyoshi,Tsumagari Hidetsugu,Nohara Toshihiro. 6),3.88(3H,s,OCH )。13 C-NMR(100 MHz, Alsteroidal oligoglycosides from Solanum nigrum.Chem CD3OD)8:170.0(C-7),125.3(C-1),113.8(C-2), Pharm Bull(Tokyo),2000,48(7):1062—1064. [3]Zhu,Xing・Hua,Tsumagari Hidetsugu,Honbu Takehiko, 148.6(C-3),152.6(C-4),1 15.8(C-5),123.1(C. et a1.Peculiar steroidal saponins with opened E—ring from 6)。以上数据和文献 比对,确定该化合物为3.甲 Solanum genera plants.Tetrahedron Letters,2001,42 氧基4-羟基苯甲酸。 (45):8043—8046. 化合物Ⅶ:无色结晶(甲醇),mp239~241℃。 [4]汪有初,周俊.弯管花的化学成分.中草药,1999,30 lfYD' K UBr(cm。。):3139,1678,1604,1578,1503,895, (9):644—645. 760,640。正离子ESI-MS m/z:289[M+Na] ;负离 [5]A.A.Shahat,N.s Abdel—Azim,L,Pieters et a1.Isola— 子ESI.MS m/z:266[M.H]‘,提示相对分子量为 tion and NMR spectra of syringaresino 1-B—D・glucoside 267 oIH—NMR(400 MHz,DMSO-d6)8:8.34(1H,s,H. from Cressa cretica.Fitoterapia,2004(75):771-773. [6]沈进,梁健,彭树林,等.星状凤毛菊的化学成分研究. 2),8.31(1 H,s,H-8),7.32(2H,s,NH2),5.88(1 H, 天然产物研究与开发,2004,16(5):391—394. d,J=6.2Hz,H一1 ),4.61(1 H,m,H-2 ),3.96(1 H, [7]王素娟,裴月湖.白桦叶化学成分的研究.沈阳药科大 m,H-3 ),5.42(1H,m,H4 ),3.54(1H,m,J=3.4, 学学报,2007,17(4):256—257. 12Hz,H-5 ),3.67(1H,m,J=3.4,12Hz,H-5 )013C. [8]周惠燕,李士敏.竹叶化学成分的研究.中国药学杂 NMR(100 MHz,DMSO-d )8:152.3(C-2),149.1(C一 志,2006,41(9):662-663. 4),119.4(C-5),156.1(C-6),139.9(C-8),87.9(C- [9]谭俊杰,蒋山好,朱大元.天山棱子芹化学成分的研 1 ),73.4(C-2 ),70.6(C-3 ),85.9(C-4 ),61.7(C- 究.天然产物研究与开发,2005,17(3):267—271. 5 )。以上数据与文献¨ 对比,确定该化合物为腺 [20]黄胜阳,胡世林,石建功,等.酸橙花化学成分研究. 苷。 中药材,2001,24(12):865-867. (2006—12一ll收稿) 大叶香茶菜化学成分研究(II) 贺志安,陈正跃,王永学,邱培勇,张积霞 (新乡医学院药物研究室,河南新乡453003) 摘要 目的:研究大叶香茶菜的化学成分。方法:采用硅胶柱层析进行分离纯化化合物,根据理化性质和现代 波谱技术进行结构鉴定。结果:从大叶香茶菜叶的乙酸乙酯部分分到6个化合物,分别鉴定为:Rabdophyllin H (I),Lushanrubescensins F(II),Maoyecrystal J(il1),Taibaijaopnicain A(1V),Rabdosinate(V),胡萝卜甙(VI)。 结论:化合物Ⅱ一Ⅳ为首次从该植物中分得。 关键词香茶菜属;大叶香茶菜;二萜 中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001 54(2007)07-0794-03 Chemical Constituents of Isodon macrophyllus(Ⅱ) HE Zhi—an,CHEN Zheng—yue,WANG Yong—xue,QIU Pei—yong,ZHANG Ji—xia (Pharmaceutical Laboratory,Xinxiang Medical College,Xinxiang,Henan Province 453003,China) Abstract Objective:To study the chemical constituents of/sodon macrophyllus.Methods:Compounds were spearated and puff— lfed by silica gel column chromatography and their structures were elucidated on the basis of spectral data and chemical evidences.Re一 基金项目:河南省科技厅科技攻关项目(项目编号:0624_42oo29) 通讯作者:张积霞,zjx@xxnlu.edu.ca。 维普资讯 http://www.cqvip.com
译善材 Journal of Chinese Medicinal Materials 第30卷第7期2007年7月 ・795・ suits:Six compounds were obtained from EtOAc extract of leaves of ̄odon macrophyllus and identiifed as rabdophyllin H(I),lushan。 nbesrcensins F(Ⅱ),maoyecrystla J(m),Taibaijaponicain A(1V),rabdosinate(V),daucostero(VI).Conclusion:Compounds II ~V were isolIated from this plant for the first time. Key words Rabdosia(BI.)Hassk;Isodon macrophyllus;Diterpenoids 唇形科香茶菜属Rabdosia(B1.)Hassk.植物是 O6;HR-EI-MS m/z:468.2352;in.P.220-222℃; H- 我国民间广泛使用的中草药,具有清热解毒、活血破 瘀、抗菌消炎、抗肿瘤和治疗各种肝炎等功效。现已 NMR(400 MHz,C5D5N,6,ppm,TMS):8.30 and 7.86(each 1H,s,2×OH),5.77(1H,d,J=6.5Hz, 从该属植物中发现二萜化合物500多种,其中许多 具有抗菌、抗肿瘤、降血压等活性,用于治疗肝炎、高 H-6or.),5.25(1 H,s,H・15a),4.98(1 H,s,H-14a), 4.88 and 4.66(each 1 H,AB d,J=10.8 Hz,H,.17), 血压等疾病…。在前期工作 的基础上,我们从 大叶香茶菜丙酮.水粗提物的乙酸乙酯部分又分离 鉴定了6个化合物,通过各种波谱技术分析,6个化 合物分别鉴定为:rabdophyllin H(I),lushan- rubescensins F(Ⅱ),maoyecrystal J(111),taibaija- ponicain A(IV),rabdosinate(V),胡萝卜甙(VI)。 其中化合物Ⅱ~Ⅳ为首次从该植物中分得。 1 仪器和试剂 Kofler显微熔点测定仪(未校正);Bruker AM- 400 NMR核磁共振波谱仪(德国Bruker,TMS为内 标);HP-5988质谱仪(美国HP);柱层析用硅胶 (200.300目)和薄层层析用硅胶(GF254)由青岛海 洋化工厂生产。本实验所用大叶香茶菜Isodon macrophyllus(Migo)H.Hara.叶,2003年8月采自河 南省桐柏县,植物标本由中国科学院昆明植物研究 所林中文教授鉴定。 2 提取和分离 取大叶香茶菜干叶10 kg,粉碎后用70%(v/v) 丙酮-水室温下浸泡提取3次,每次12 L。将提取液 减压浓缩至无丙酮昧,过滤,依次用石油醚和乙酸乙 酯萃取,浓缩乙酸乙酯萃取液得浸膏320 g。将浸膏 用甲醇溶解,拌100-200目硅胶560 g进行硅胶柱层 析(200-300目,1.5 kg),以氯仿、氯仿.甲醇(30:1、 10:1、9:1、8:2、7:3、6:4、5:5、0:1)进行梯度洗脱得 9个部分,其中10:1部分析出白色沉淀,经甲醇纯 化得化合物Ⅵ(34 mg),将10:1部分进行硅胶柱层 析,以氯仿洗脱,经甲醇重结晶得化合物Ⅲ(6 mg)、 化合物Ⅳ(4 mg),10:l部分进一步硅胶柱层析,以 二氯甲烷-异丙醇体系(100:1、50:1、30:1)进行梯度 洗脱,经甲醇重结晶后得化合物I(8 mg)、化合物 Ⅱ(17 mg),30:1部分经柱层析,以石油醚-丙酮 (20:1、15:1、10:1)梯度洗脱,经甲醇重结晶得化合 物V(58 mg)。 3 结构鉴定 化合物I:无色针晶(MeOH);分子式C:。H 4.12 and 3.91(each 1 H,AB d,J=9.2Hz,H,-20), 2.37(1 H,d,J=9.0 Hz,H-13 ),1.64(1 H,d,J= 6.3Hz,H-5B),1.16 and 0.90(each 3H,s,2 x Me), 2.15 and 1.92(each 3H,s,2×OAc)。”C-NMR和 DEPT数据见表1。以上波谱数据与文献 报道的 化合物rabdophyllin H一致。 化合物Ⅱ:白色粉末(MeOH);分子式C ,H O,;HR-EI-MS m/z:396.2165:in.P.202-204℃: H- NMR(400MHz,C5D5N,6,ppm,TMS):6.49(2H,s,2 ×OH),6.35(1H,d,J=10.8Hz,OH),4.80(1H,in, H.1 1 ),4.66 and 4.40(each 1 H,AB d.J= 10.4Hz,H,-20),3.76 and 3.63(each 1 H,dd,J= 4.4,10.0Hz,H,-17),2.50(1 H,br s,H-13 ),1.86 (1H,in,H-9p),1.52(1H,d,J=5.2Hz,H-5p),1.18 and 1.08(each 3H,s,2×Me),3.19(3H,s, OCH )。”C-NMR和DEPT数据见表1。以上数据与 文献 报道的化合物lushanrubescensins F一致。 化合物111:无色针晶(MeOH);分子式C 。H3。 O7;in.P.200-202℃;HR-EI-MS m/z:394.1879; H. NMR(400 MHz,C5D5N,6,ppm,TMS):5.52(1H,s, H-6or.),4.19 and 4.06(each 1H,AB d,J=9.2Hz, H,-20),3.37 and 3.29(each 1H,dd,J=9.6.4.4Hz, H2-17),3.05(1 H,s,H-5B),2.70(1H,d,J= 10.8Hz,H-9a),2.46(1 H,d,J=12.4Hz,H-1413), 2.59(1 H,ni,H-13B),2.14(1 H,dd,J=12.4,4.0Hz, H-14a),0.75(6H,s,2×Me),2.94(3H,s, OCH,)。”C-NMR和DEPT数据见表1。以上数据与 文献 报道的化合物maoyecrystal J一致。 化合物IV:无色针晶(MeOH);分子式C 。H 。 O,;与化合物Ⅲ具有相同的分子式和分子量,经比 较二者的波谱数据发现,只有C.12,C.14,C.16和C. 17的化学位移有较大差别,经与文献¨ 对比,确定 化合物Ⅳ为化合物Ⅲ的立体对映体。”C.NMR和 DEPT数据见表1。其与文献 ¨报道的化合物 taibaijaponicain A一致,化合物Ⅳ确定为taibaijapon- 维普资讯 http://www.cqvip.com
.796. 呻 材 Journal of Chinese Medicinal Materials 第30卷第7期2007年7月 lcaln A。 0.99(each 3H.S,2 x Me);“C—NMR和DEPT数据 化合物V:无色方晶(MeOH);分子式C: H 见表1 以上波谱数据与文献 报道的化合物rab. Ol0;m.P.216-2l8℃;EI—MS(70eV)m/z:534 dosinate一致。 [M] ; H—NMR(400 MHz,C5D5N,6,ppm,TMS): 化合物Ⅵ:白色无定形粉末(MeOH);分子式 5.60(1 H,t,J=2.7Hz,H.15 ),5.22(1 H,dd,J= C H∞O ;m.P.296—298 ̄C;其酸水解产物为B一谷甾 2.7,0.7Hz,H一17a),5.02(1H,dd,J=1.7,0.7Hz,H一 醇和葡萄糖,与标准样品的Rf值、NMS数据相一 17b),3.25(1 H,d,J=l2.0Hz,H-913),2.26,2.06, 致,故化合物Ⅵ确定为胡萝卜甙。 2.04 and 2.03(each 3H,S,4 x OAf、),1.05 and 表1 化合物l_V∞CNMR化学位移(100 MHz,C5D5N,6,ppm,TMS) 92lI926. 参 考 文 献 [5] Quanbin Han,Malin Li,Shenghong Li,et a1.Ent—kaurane 孙汉董,许云龙,姜北.香茶菜属植物二萜化合物.北 Diterpenoids from Isodon rubescens var.1ushanensis. 京:科学出版社,2001:93—106. Chem.Pharm.Bull,2【x】3.5 1(7):790—793. [2] 张积霞,陈正跃,王勇学,等.大叶香茶菜的化学成分研 [6] Suping Bai,Xiaoling Jin,Li Yang.Two new diterpenoids 究.新乡医学院学报,2006,23(1):16—18. from Isodon japonica.Joumal of Chemical Research,2004, [3] Jixia Zhang,Zhengyue Chen,Yongxue Wang,et a1.Two 6:384—386. New ent—Kaurane Diterpenoids from Isodon macrophyllus. [7] Baolin Li,Xianhua Tian.Enmein type diterpenoids from Joumal of Chemical Research,2006,7:420-42 1. Isodon japonica.Phytochemistry,2001,58(4):543-546. [4] Xianrong Wang,Hongping Wang,Huiping Hu,et a1. [8] 王茂田,赵天增,李继成,等.毛叶酯和毛叶醇的化学结 Structures of macrocalyxin B,F,G and H,and maoyerab— 构.化学学报,1987,45(9):871—874. dosin from Isodon macrocalvx.Phytochem.1995,38(4): (2006一l2—25收稿)
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