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在欧洲,一直到19世纪末,还是利用草木灰、纯碱和氢氧化钙作用,制取苛性碱。
1773年,瑞典化学家谢勒曾将食盐溶液与氧化铅共同加热,得到氢氧化钠溶液和*氯氧化铅颜料,使氢氧化钠转变成碳酸钠。
1882年德国出现亚铁盐法。这是把干燥的碳酸钠与粉碎的三氧化二铁以1∶3的比例混合,放进炉中煅烧生成亚铁酸钠的融熔体。将热水作用于亚铁酸钠时,它就分解生成氢氧化钠溶液和三氧化二铁。
1800年意大利物理学家伏特发明了电池传到英国后,化学家克鲁克尚克用此来电解食盐,在阴极检测到有氢氧化钠生成。
直到19世纪60年代后期电动机出现后,才利用电解廉价的食盐溶液取得氢氧化钠。
电解食盐水在阴极产生氢气,阳极产生氯气。氢氧化钠留在溶液中。
但是,生成的氯气会与氢氧化钠反应。重又生成氯化钠和次氯酸钠。
为了解决此问题,科技人员们纷纷寻求解决途径。他们在两极间设置隔离层,使电解槽分隔成两部分,一部分是阴极室,另一部分是阳极室,以阻止电解产物相互作用。隔离层还要让离子自由通过,使电解能正常运转。
10年,德国格里西姆化工厂和马奇韦伯公司合作开发了水泥隔膜电解槽;1903年美国虎克电化学公司开发了石棉隔膜电解槽。于是,形形色色隔膜随之投产。
这样,在19世纪末和20世纪初,大量氢氧化钠在电解水的隔膜槽中制得。
由于食盐在隔膜槽中不能完全分解,因此制得的氢氧化钠溶液中含有一定量食盐,必须经过蒸发、浓缩,使食盐结晶析出,才能获得较纯的氢氧化钠。