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由某种固定的原因造成的,使测定结果偏高或偏低,重复测定时会重复出现,系统误差的大小几乎是一个恒定值,因而又被称之为恒定误差或可测误差。它产生的原因有以下几点:
仪器误差:仪器本身不够精度或未经校正所引起的,如天平、砝码和量器刻度不够准确。为避免引起仪器误差,我们应对所使用的量器及天平进行校正。
试剂误差:由于试剂不纯或蒸馏水中含有微量杂质所引起的误差。消除方法可进行空白实验,在不加试样的情况下,按照被测试样的分析步骤和条件进行分析,得到的结果为空白值,从试样的分析结果中减去“空白值”就可以得到更接近真实含量的分析结果。
方法误差:这种误差是由于分析方法本身所造成的。如重量分析时,由于沉淀的溶解造成损失或因吸附某些杂质而产生误差;或滴定分析中,因为反应不完全或干扰离子的影响,以及滴定终点和等当点不符合等。
操作误差:正常操作条件下,由于分析人员掌握操作规程与正确控制条件稍有出入而引起的误差。如滴定管读数时偏高或偏低,对某种颜色的变化辨别不够敏锐等所造成的误差。 偶然误差也称不定误差,它是由某些偶然因素:测定时环境的温度、湿度气压的微小波动,或由于外界条件的影响而使安放在操作台上的天平受到微小的震动所引起的。其影响有时大、有时小。因而偶然误差难以察觉,也难以控制。
随着测定次数的增加偶然误差的算术平均值将逐渐接近于零。因而有必要时,应多次测定 ,但并非实验次数越多越好,这样只浪费更多的人力、物力。一般测定中,做2~3次平行测定可达到不超过规定误差的目的。 粗差即粗大误差,是指比在正常观测条件下所可能出现的最大误差还要大的误差,通俗地说,粗差要比偶然误差大上好几倍。例如观测时大数读错,计算机输入数据错误,航测像片判读错误,控制网起始数据错误等。这种错误或误差,在一定程度上可以避免。但在使用现今的高新测量技术如全球定位系统(GPS)、地理信息系统(GIS)、遥感(RS)以及其他高精度的自动化数据采集中,经常是粗差混入信息之中,识别粗差源并不是简单方法可以达到目的的,需要通过数据处理方法进行识别和消除其影响。